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产品详情(深圳市纳米活性碳酸钙粉厂家)
规格/用途: 纳米碳酸钙
粒度/目数: 12000
品牌: BHS
执行标准: 国际
型号: BM209
关键词:深圳市纳米活性碳酸钙粉厂家

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活化碳酸钙、POE、HDPE对聚丙烯增韧改性
聚丙烯是五大通用塑料之一,但它的成型收缩率大、易翘曲变形等缺点,限制了其在结构材料和工程塑料方面的应用。碳酸钙无毒、无味、无刺激性,资源丰富,是一种优良的高分子材料无机填充剂,它可以改善聚丙烯的硬度、弹性模量、尺寸稳定性等,同时,以POE为增韧剂,HDPE协同增韧,对体系进行填充改性,在降低成本的同时,使复合材料取得各项均衡的力学性能,拓展了聚丙烯的应用空间。`
1、  碳酸钙的活化
  随着复合材料工业的迅速发展,碳酸钙已不仅仅是一种填充剂,同时也是一种重要的改性剂。在聚丙烯共混改性体系中,加入碳酸钙可以降低制品的成型收缩率和原料成本,提高改性聚丙烯制品的刚性和耐热性。但是,碳酸钙是无机填料,与聚丙烯的相容性较差,所以在使用前需进行活化处理,以提高碳酸钙与聚合物分子链的结合力,提高填充聚丙烯材料的力学性能,建议使用800目以上的重质碳酸钙,经干燥处理后投入高速搅拌机中,然后加入适量的磷酸脂偶联剂,高速搅拌15-20分钟,对碳酸钙进行活化处理。或者直接使用800目以上的活性重质碳酸钙。
  在共混体系中随着活化碳酸钙含量的增加,体系的冲击强度先快速增加,30份以后增加缓慢,40份以后冲击强度降低。用偶联剂活化过的碳酸钙,能使材料的冲击强度增加,这是因为活化碳酸钙的粒子表面发生了物理化学结构和性质的改变,更易分散在基体中。当碳酸钙的含量超过一定程度时,会出现无机粒子集结堆积现象,使共混体系的结构产生内部缺陷,造成各项力学性能的下降。所以,碳酸钙的用量以不超过40份为宜。
2、  POE对共混体系的影响
  POE是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。
  随着POE含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。可见,POE对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE的分子量分布窄,分子结构中侧辛基长于侧乙基,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有显著的增加,当POE的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE本身的性能决定的,故POE的含量应控制在20%以下。
POE的含量与熔融指数的关系,加入POE后,体系的熔融指数增加。POE本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE。
3、  HDPE对体系力学性能的影响
  在整个体系中,加入适量的其它聚合物,也可改善体系的力学性能,同时降低了成本。加入适量的HDPE  ,冲击强度有不同程度的提高,POE是乙烯与辛烯的共聚物,因此,HDPE在聚丙烯与POE之间起到了‘交联剂’的作用,更好地改善了聚丙烯与POE之间的相容性,从而提高了体系抵抗外力冲击的能力。
  当HDPE在体系中加入后冲击强度提高,拉伸强度增加很小,当HDPE为10份时,冲击强度迅速提高,15份时增加缓慢,所以,HDPE的用量应在10左右。
4、  老化性能
  为了使该材料有良好的耐候性,在体系中加入适量的防老化母料或抗氧剂,经测试,试片在氙灯紫外线辐射1000h,相当于一年的时间,冲击强度、拉伸强度保持率分别为88%和86%。氙灯紫外线辐射3000h,相当于三年的时间,冲击强度和拉伸强度的保持率分别为74%和71%,优良的耐老化性能,使该材料的使用周期长,减少了废弃塑料对环境的污染







碳酸钙作为塑料的填料使用浅谈


碳酸钙作为无机填料应用于塑料填充已有多年的历史。过去碳酸钙一般作为填料以降低成本为主要目的被广泛使用,并收到较好效果。近年来,随着生产上广泛的使用和大量的研究发现,填充大量的碳酸钙也可做到不明显降低制品的性能,甚至某些方面还会大幅度提高,如机械性能、热性能等。
 1 碳酸钙的概述
 应用于塑料中填料的碳酸钙有重质(简称重钙)和轻质(简称轻钙)两种。由于制备方法不同,轻钙堆积体积大,显得轻,实际上二者密度相差很少。
 (1)轻质碳酸钙。
 通常所说的轻质碳酸钙是指普通的符合国标GB4794-84标准的产品,轻钙密度为2.4~2.7g/cm3,其长径为5~12μm,短径为1~3μm,平均粒径为2~3μm。工业上轻钙生产方法占主导地位的是碳化法,即:CaCO3石灰石 -△- CaO生灰石 -H2O- Ca(OH)2熟石灰 -CO2- CaCO3轻钙
 (2)重质碳酸钙。
 可由天然碳酸钙矿物质如方解石、大理石、白垩磨碎分级而成。现在塑料中使用的重质碳酸钙多用方解石作为原料。方解石的物理性能:密度2.60~2.75g/cm3,硬度(莫氏)3,溶解度(18℃)0.0013g/100g水,分解温度900℃。重质碳酸钙过去称之为单飞粉(200目)、双飞粉(320目)、四飞粉(400目)以及方解石粉。目前尚无适用于塑料填充用的重钙国家标准或行业标准,但企业各自有产品企业标准或控制指标。
 我国具有丰富的碳酸钙资源,几乎分布于全国各地,其中四川、广西储存量最大。据统计,目前我国生产碳酸钙的企业有500多家,为了适应塑料、造纸和涂料等行业对碳酸钙市场需求,近几年还引进或自行开发了不少新设备、新生产线,生产微细、超微细和纳米级碳酸钙。我国目前年产3000t以上的纳米碳酸钙生产线已达16条。
 在实际使用过程中,一般不直接把碳酸钙添加到塑料中。为使碳酸钙能均匀分散在塑料中,起到优化性能的作用,先必须对碳酸钙进行表面活化处理。根据最终塑料制品的成型工艺和使用性能要求,选取一定粒径的碳酸钙,用偶联剂、分散剂、润滑剂等助剂先活化处理,再加入一定量的载体树脂混合均匀后,用双螺杆挤出机挤出造粒,即得碳酸钙膜母粒。一般情况下,母粒中碳酸钙含量为80wt%,各种助剂总含量为5wt%左右,载体树脂为15wt%。
 2 碳酸钙的添加可大大降低塑料成本
 碳酸钙储量极其丰富,制备非常简单,所以价格非常便宜。如现在塑料填料中最多使用的几种粒径的碳酸钙(特白重质碳酸钙白度95含钙99)价格:(325~400目120元)-(600目280元)-(800目320元)-(1250目650元)/t,工厂交货。经过表面活化处理以后,价格也在2000元/t左右。而塑料粒子(聚乙烯)相对来说,价格昂贵。以管材专用料来说,国内、国外的聚乙烯(加碳黑)的价格都在9000元/t以上。两者之间价格相差很大,碳酸钙在塑料中添加的越多,成本就降得越低。当然碳酸钙不能无限度的添加,考虑到塑料制成品的韧性,碳酸钙的填充用量一般控制在50wt%以内(碳酸钙填料生产厂家提供的数据)。对于塑料和钢塑复合管的生产,塑料都是其主要的原料,大大地降低塑料成本无疑是极大地降低了生产成本,有益于利润的提高。

 3 碳酸钙的改性作用
 重质碳酸钙可增加塑料产品体积,降低成本,提高硬度和刚度,减小塑料制品的收缩率,提高尺寸稳定性;改进塑料的加工性能、提高其耐热性、改进塑料的散光性、抗擦伤性、平滑度;同时对缺口抗冲击强度的增韧效果及混炼过程中的粘流性等方面都具有明显的效果。

 3.1 力学性能
 填充碳酸钙后,由于碳酸钙的硬度大,会提高塑料制品的硬度和刚度,力学性能增强。制品的抗拉强度和抗弯强度得到改进,并使塑料制品的弹性模量显著提高,与玻璃钢相比它的抗拉强度、抗弯强度和抗弯模量与玻璃钢大致相同,热变形温度一般比玻璃钢高,唯一不如玻璃钢的是它的缺口冲击强度较低,但这一缺点可通过添加少量短玻璃纤维而被克服。对于管材,填充碳酸钙可提高它的几项指标,如拉伸强度、钢球压痕强度、缺口抗冲击强度、粘流性、耐热性等;但同时会降低它的几项韧性指标,如断裂延伸率、快速开裂、简支梁冲击强度等。
 3.2 热性能
  加入填充料后,由于碳酸钙的热稳定性好,可使制品的热膨胀系数、收缩率在各方面相同下降,而不象玻璃纤维增强热塑性那样,在不同方面有不同的收缩率,加入填充料后可使制品的翘度、弯曲度变小,这是与纤维填充料相比最大的特点,制品的热变形温度随着填充料的增加而增高。


 3.3 辐射性
 填充料对射线有一定的吸收能力,一般可吸收30%~80%入射紫外线,防止塑料制品的老化。
 3.4 超细碳酸钙的特殊改性作用
 碳酸钙的粒度也可以做成多种,通过把0.1~1μm粒径的碳酸钙称之微细,而把0.1~0.02μm范围内的称之为超细,把粒径≤0.02μm的称之为超微细。塑料中填充超细级或更细的碳酸钙,在改变制品性能方面有特殊效果。
 刚性和韧性是塑料制品两个重要性能指标,如何保证塑料制品同时具有良好的刚性和韧性,是长期以来材料科学研究的重要课题之一。为了提高塑料制品的韧性,一般采用添加橡胶或弹性体的方法,可以达到增韧改性的目的,但却损害了材料宝贵的刚性性能,而且材料的加工性能和耐热性能将会降低。20世纪90年代,人们通过大量的实验发现,在塑料中填充较大量的超细碳酸钙粒子后,塑料不仅刚性不受损害,韧性也得到大幅度的提高,最大可提高2~3倍。改变了以往填充改性塑料必须以牺牲某种力学性能为代价、改性塑料的力学性能随填料填充量的增加而下降的状况。过去对无机填料表面活化处理一般采用铝酸酯、钛酸酯、硅烷和酸式亚磷酸脂等偶联剂,与载体树脂、润滑剂混合后,在熔融状态下进行表面活化处理。新的表面活化处理工艺除采用偶联剂外,还根据最终塑料制品的成型工艺和使用性能要求,选择添加一定量的增塑剂、增容剂和分散剂等,而且是常温下在高搅机内进行冷包覆。







重质碳酸钙在十大行业中的应用

重质碳酸钙通常用作填料,还广泛用于人造地砖、橡胶、塑料、造纸、涂料、油漆、油墨、电缆、建筑用品、食品、医药、纺织、饲料、牙膏等日用化工行业,作填充剂起到增加产品的体积,降低生产成本。用于橡胶中,可增加橡胶的体积,改善橡胶的加工性,起半补强或补强作用,并可调节橡胶的硬度。
  1、橡胶行业用重钙粉
  橡胶用重质碳酸钙粉:400目,白度:93%,碳酸钙:96%)碳酸钙是橡胶工业中使用量最大大填充剂之一。碳酸钙大量填充在橡胶之中,可增加其制品的容积,并节约昂贵的天然橡胶,从而大大降低成本.碳酸钙填入橡胶中,能获得比纯橡胶硫化物更高的抗张强度、撕裂强度和耐磨性。
  2、塑料行业用重钙粉
  塑料-塑料母料、色母粒用重质碳酸钙粉(重钙粉)400目,要求高温加热后白度不变,矿石结构为大结晶方解石,碳酸钙含量:99%,白度:95%),碳酸钙在塑料制品中能起到一种骨架作用,对塑料制品尺寸的稳定性有很大作用,还能提高制品的硬度,并提高制品的表面光泽和表面平整性.由于碳酸钙白度在90以上,还可以取代昂贵的白色颜料。
  3、油漆行业用重钙粉
  油漆-乳胶漆用重质碳酸钙(重钙粉)800目或1000目,白度:95%,碳酸钙:96%)碳酸钙在油漆行业中的用量也较大,例如在稠漆中用量为30%以上。
  4、水性涂料行业用重钙粉
  水性涂料用重质碳酸钙(重钙粉)800目或1000目,白度:95%,碳酸钙:96%,)碳酸钙在水性涂料行业的用途更为广泛,能使涂料不沉降,易分散,光泽好等特性,在水性涂料用量为20-60%.
  5、造纸行业用重钙粉
  造纸用重质碳酸钙(重钙粉):325目,白度要求:95%,碳酸钙含量:98%碳酸钙在造纸工业的重要作用.能保证纸张的强度和白度,且成本较低.
  6、建筑行业(干粉砂浆、混凝土)用重钙粉
  干粉砂浆用重质碳酸钙(重钙粉)325目,白度要求:95%,碳酸钙含量:98%)碳酸钙在建筑行业中的混凝土中有重要作用.不仅可以降低生产成本,还可以增加产品的韧性和强度.
  7、防火天花板行业重钙粉
  防火天花板用重质碳酸钙(重钙粉):600目,白度要求:95%,碳酸钙含量:98.5%)碳酸钙在防火天花板生产过程中需要用到,可以提高产品的白度和亮度,而且防火性能也会增加.
  8、人造大理石行业用重钙粉
  人造大理石用重质碳酸钙(重钙粉):325目,白度要求:95%,碳酸钙含量:98.5%,纯净无杂质)碳酸钙目前已广泛用在人造大理石生产
  9、地板钻行业用重钙粉
  地板钻用重质碳酸钙(重钙粉):400目,白度要求:95%,碳酸钙含量:98.5%,纯净无杂质)碳酸钙可以用在地板钻行业,用来增加产品的白度和拉力,改善产品的韧性,降低生产成本.
  10、饲料行业用重钙粉
  饲料行业用重质碳酸钙(重钙粉):325目,白度要求:95%.碳酸钙含量:99%,纯净无杂质)碳酸钙可以增加饲料中钙含量,提升饲料品质。





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